Определение спиртов Часть 15
= NH + СНд!
^мпература разложения (300—360°С) намного выше темпера-^Рь1 кипения йодистого водорода. Для полного превращения не¬водима многократная перегонка реакционной смеси. Подроб-е описание аппаратуры и методики дано в книге «Общая ана¬литическая химия» (т. IB, с, 671-674).
С, Определение эгтоксигругтгг
При обработке нуклеофильнымн агентами (например, Nu~\ эпоксидное кольцо в 1,2-эпоксисоединениях раскрывается:*
н н н он
Nu
К—С С—Н + Nu- -Ь НаО
О
Обычно в качестве нуклеофильных агентов применяют кисло¬ты, особенно галогеноводородные, воду и спирты.
Для определения эпоксигрупп Декерт [217] и Луббаттн J218, 219] разработали объемный метод, в котором в качестве ре¬агента используется соляная кислота, насыщенная хлоридом магния. Конечным продуктом реакции является хлоргидрин. Вы¬сокая концентрация хлорида в реагенте предотвращает образо¬вание этиленгликоля. Однако этот метод пригоден только для определения растворимых в воде и реакционноспособных соеди¬нений, как, например, окислы этилена и пропилена. Большинство эпоксисоединений можно определить косвенным методом с ис-пользованием бромистого водорода. В ледяной уксусной кислоте бромистый водород легко реагирует с малоактивными эпокси-соединениями, образуя соответствующий бромгидрин. Определе¬ние иногда проводят титрованием раствора бромистого водоро¬да в ледяной уксусной кислоте [220] в присутствии индикатора кристаллического фиолетового. Однако такой способ применим только для определения довольно реакционноспособных эпокси-соеди нений. При использовании бромистого водорода в извест¬ном избытке и при выборе оптимального времени проведения реакции (15—60 мин) можно выполнять определение менее реакционноспособных эпоксисоединений (например, 2,3-эсокси-3-бутена; эпоксициклогексана). Недостатком этого метода в сравнении с методом прямого титрования является повышенная чувствительность к влиянию побочных реакций и присутствию других соединений.