Определение спиртов Часть 31
избытком трифенилфосфина, затем непрореагировавший реа¬гент определяют либо спектрофотометрически, либо гравимет¬рически. Меир и Граупнер [405] опубликовали три варианта иодиметрического метода. Легко восстанавливаемые перокеиды нагревают с иодидом натрия в изопропаноле. Более эффектив¬ное восстановление происходит при нагревании с иодидом нат¬рия в присутствии уксусной кислоты и воды. Такой метод при¬годен для восстановления диарил- и диалкилпероксидов (на¬пример, кумилпероксида). Третий метод, в котором пероксид нагревают с иодидом натрия в присутствии уксусной и соляной кислот, оказывается самым эффективным. Этот метод применим для определения ди(трег-алкил) пероксидов и некоторых соеди¬нении, не являющихся пероксидами (например, а-метилсти-рпла).
Для определения малых количеств органических пероксидов используют спектрофотометрические методы анализа. Наибо¬лее часто применяют метод, в котором измеряют (при 430 нм) поглощение раствора иода, выделяющегося при взаимодейст¬вии пероксида с иодидом в уксусном ангидриде. Побинер [406] экстрагировал кислые гидропероксиды из их углеводородных растворов спиртовым раствором гидроксида натрия. Пероксид (выделенный при подкислении) определяют в виде желтого комплекса с надтитановой кислотой. Дьюлог [407] окислял лей-ксметиленовый голубой пероксидом в бензольном растворе. Этим методом можно определить пероксид в 10-6 М растворе. Позже Оберайте и Зорге [408] улучшили метод, достигнув бо-ее низкого предела обнаружения. Ионеску и др. [409] приме¬ряли в качестве реагента 1,4-дкфенилтиосемикарбазид и изме¬ряли поглощение при 420 нм. Метод оказался пригодным для Ьлределения 18—52 мкг/см3 пероксида бензоила. Метод, пред-ложенный Харткампом [410], основан на образовании окрашен¬ного продукта при взаимодействии ионов ванадия (IV) в кислом рас-пюре с органическими пероксида ми в присутствии пиридин-^б-дикарбоновой кислоты.