Определение спиртов Часть 20
В смесях можно определять первичные амины и сумму вто¬ричных и третичных аминов при титровании двух ал и квотных частей раствора. Первое титрование дает общее содержание аминов в смеси. Во второй аликвотной части, согласно Сиггиа и др. {281], первичные амины превращают в имины при взаимо¬действии с салициловым альдегидом.
HOCeHjCHO + RNH2 HOCeHiCH^NR + НгО
Вторичные и третичные амины затем титруют в смеси этилен-гликоля и изо пропанол а соляной кислотой с потенциометричес-ким определением конечной точки титрования. Определения про¬водят следующим образом. Реагенты
Растворитель: этиленгликоль—изопропанол (1 :1, по объему).
Соляная кислота, 1 н. раствор, приготовленный в вышеука¬занном растворителе. Реагент стандартизуют титрованием 1 и, раствором гидроксида натрия.
Салициловый альдегид.
Методика. Взвешивают около 20 мг-экв. анализируемого ве¬щества и растворяют в 50 см3 растворителя. Навеска должна содержать не более 35 мг-экв. первичного амина. К раствору добавляют 5 см3 салицилового альдегида и выдерживают 30 мин при комнатной температуре. В анализируемый раствор погружа¬ют стеклянный и каломельный электроды и подключают их к рН-метру. Титруют раствором соляной кислоты до первого скачка потенциала. Количество израсходованного титранта эк¬вивалентно сумме вторичного и третичного аминов. Если ана-лизируемый раствор содержит первичные амины, то при даль¬нейшем титровании наблюдается второй скачок потенциала. Второй скачок потенциала меньше первого, так как имины, по¬лученные из салицилового альдегида и первичных аминов, яв¬ляются относительно сильными основаниями. Этот метод приго¬ден для определения некоторых алифатических, алициклическик и ароматических аминов. Для определения общего содержания аминов аликвотную часть раствора образца титруют без пред варительного добавления салицилового альдегида.