Определение спиртов Часть 6
проводить реакцию с бромистоводородной кислотой в ледя-1 уксусной кислоте:
R?,OH -[- НБг RgCBr + НаО
Бромнстоводородную кислоту добавляют в определенном избыт¬ке Реакцию проводят в течение 1 ч; избыток реагента титруют паствором ацетата натрия в ледяной уксусной кислоте, исполь¬зуя кристаллический фиолетовый в качестве индикатора [107].
Б течение последних 20 лет Шулек и Марос с сотр. [108— 114] подробно изучали механизм и аналитическое применение реакции окисления йодной кислотой. Они впервые предложили метод анализа, основанный на определении муравьиного альде¬гида, образующегося при окислении. Муравьиный альдегид мож¬но определять бисульфитно-цианидным методом, который гораз¬до более точен, чем иодиметрический метод.
Мицсей и др. [115J предложили метод определения малых количеств глицерина, основанный на окислении его йодной кис¬лотой с последующим спектрофотометрическим определением избытка кислоты с помощью хромотроиовой кислоты. Недоста¬ток иодиметрического титрования состоит в его низкой чувст¬вительности и малой точности, поскольку разность между резуль¬татами двух титрований обычно очень мала. Бельчер и Таун-шенд [116] установили, что используемый в реакции избыток ?териодата можно маскировать в виде комплекса [1(Мо04)е]5% благодаря чему титрованием определяется только иодат, обра¬зующийся в реакции. Кайнц [117] разработал метод определе¬ния гликолевого эфира, в котором соединения, содержащие группы —ОСН2СН2ОН, при взаимодействии с иодистоводород¬ной кислотой образуют этнлениодид и этилен. После гидролиза этнлениодида раствор титруют нитратом серебра, а количество этилена определяют по объему выделившегося газа. Бенсон и Флетчер [118] предложили кинетический метод определения |шеси гликолеи. В качестве окислителя использовался тетра-?щетат свинца в ледяной уксусной кислоте, который с разной скоростью реагировал с этандиолом, пропан-1,2-диолом н бутан-2,3-д иолом.