Определение спиртов Часть 25
метр (с помощью диоксида углерода в качестве газа-носителя), определяют объем выделившегося газа. Один моль азота экви¬валентен 1 г-экв. диазогрупп. Количественное определение воз¬можно и при анализе микроколичеств вещества [314]. Вместо газообъемного определения можно применять газохроматогра-фическое окончание.
И. Определение нитро-, нитрозосоединений и нитратов
Анализ органических нитросоединений хорошо разработан, так как они имеют большое промышленное значение. Известны титриметрические, спектрофотометрические и волюмометричес-кие методы. Некоторые из этих методов в раоной мере пригодны я анализа нитро- и нитрозосоединений. Давно известный титанометрический метод до сих пор широ¬ко применяется в анализе. Хлорид (или сульфат) титана (III) в растворе, забуференном цитратом натрия, быстро восстанавли¬вает нитро- и нитрозосоединения;
—NOa + 6Tia+ + 6Н+ = —ЫНЙ + ЙН^О -f бТд** —NO + 4Ti*+ 4- 4Н+ = —КН2 + НзО -Ь 4Ti**
Ранее восстановление обычно проводили при кипячении раст¬вора с известным избытком соли титана(III). В настоящее вре-я определение проводят при комнатной температуре; согласно етоду Ма и Ирли [315], 3-—6 мг ароматического нитросоедине-ия титруют при комнатной температуре 0,04 н. раствором соли итана(1П) в растворе, забуференном цитратом натрия. Однако ри восстановлении в концентрированном растворе соляной кис-оты можно селективно определить нитрозосоединения (исклю* я N-нитрозоамииы) в присутствии нитросоединений. Метод является прямым, так как избыток ионов титана(III) опреде-ют обратным титрованием ионами железа(III) с применением оцианата в качестве индикатора, Фауч и Роучер [316J исследовали возможность восстаковле-ия геминальных ди- и тринитросоединений титаном (Ш). Ти-"ри и Шарма [317, 318] опубликовали полумикро- и микромето-ы определения нитрозо- и азосоединений с использованием [сульфата титана (III), Бельчер и др. [319] предложили субмикро-йетод определения нитро-, нитрозо, азо-, азоксисоединений, гид¬разинов и оксимов. Они использовали 0,03 М раствор хлорида титана(1Ц), который в присутствии амальгамированного цинка 0ставался устойчивым в течение нескольких недель.